Depois de salvar um arquivo XPS, você não pode voltar e alterá-lo. A Microsoft criou o XPS para proteger documentos importantes contra adulteração. Rascunhe algo no XPS, salve-o e o documento estará definido como se estivesse em cópia impressa. Você só pode visualizar um arquivo XPS com um visualizador XPS. Você pode salvar documentos do Word como XPS, mas não pode abrir o XPS no Word. (ref1)
Conversão e importação
Para trazer um arquivo XPS para o Word, você pode convertê-lo. O CometDocs, por exemplo, é um serviço de conversão gratuito:carregue o arquivo XPS no site do CometDocs e use a guia Converter para selecionar o Word para a conversão. (ref2) Você também pode importar o arquivo XPS para o Word como um Objeto, mas não pode editá-lo ou alterá-lo após a importação. (Ref3)